As plantas-piloto de absorção de gases em engenharia química utilizam ambos os métodos para converter a remoção de soluto em uma mudança mensurável no volume de gás. O método de volume de componente puro estima o volume ocupado pelo gás absorvido e remove essa contribuição da mistura de entrada antes de corrigir para a temperatura e pressão de saída. O método de pressão parcial utiliza um gás inerte conservado, como nitrogênio ou ar seco, e calcula o volume de saída a partir de suas pressões parciais de entrada e saída.
O princípio central é a conservação de um componente de referência não absorvido: embora o soluto lavado diminua, o componente inerte permanece na fase gasosa, fornecendo uma base confiável para calcular o volume final de gás.
Por que o volume de gás muda durante a lavagem
A remoção de soluto altera o número total de moles de gás
Se um lavador absorve ácido clorídrico, cloro, dióxido de enxofre, dióxido de carbono ou outro componente solúvel, o soluto é transferido da fase gasosa para a fase líquida.
Portanto, a contagem total de moles na fase gasosa diminui, a menos que outro componente volátil, como vapor de água, seja adicionado ao gás.
Temperatura e pressão também afetam o volume
O volume de gás depende de mais do que apenas a composição. Para um gás ideal,
PV = nRT
Consequentemente, uma corrente de saída pode ter um volume diferente devido a mudanças em moles de gás, temperatura, pressão ou todos os três.
O gás inerte fornece a referência
Um gás de arraste, como nitrogênio ou ar seco, é selecionado como o componente de amarração (tie component). Assume-se que seu fluxo de massa ou molar permaneça constante através da coluna de absorção.
Este componente conservado permite que os engenheiros distingam a verdadeira remoção de soluto das mudanças de volume causadas apenas pelas condições operacionais.
Aplicando o método de volume de componente puro
Comece com o volume da mistura de entrada
Meça ou calcule o volume, a temperatura e a pressão do gás de entrada:
V_in, T_in, P_in
Se o componente absorvido tiver fração molar de entrada y_A,in, seu volume parcial de gás ideal nas condições de entrada é:
V_A,in = y_A,in V_in
Equivalentemente, usando seus moles de entrada:
V_A,in = n_A,in R T_in / P_in
Remova o volume associado ao soluto absorvido
Para a absorção completa do componente A, o volume de gás restante na temperatura e pressão de entrada é aproximado por:
V_remaining,in = V_in - V_A,in
Para absorção parcial, apenas a porção absorvida deve ser removida:
V_remaining,in = V_in - Delta(n_A) R T_in / P_in
onde Delta(n_A) é o número de moles de A transferidos para o líquido.
Essa distinção é importante porque um lavador geralmente remove uma fração do soluto, e não a totalidade.
Corrija o gás restante para as condições de saída
Após determinar o volume de gás restante nas condições de entrada, aplique a correção de gás ideal:
V_out =
V_remaining,in (T_out / T_in) (P_in / P_out)
Este cálculo assume que o gás restante se comporta de forma ideal e que a composição do gás usada na estimativa de volume é conhecida ou adequadamente aproximada.
Use o método para uma primeira estimativa de volume
O método de componente puro é intuitivo porque trata o soluto absorvido como uma contribuição de volume que desaparece da corrente de gás.
É particularmente útil para ensinar a conexão direta entre remoção de soluto e volume reduzido da fase gasosa, desde que a fração de absorção e as condições operacionais estejam claramente definidas.
Aplicando o método de pressão parcial
Escreva o balanço de gás inerte
Deixe o componente I representar o gás de arraste não absorvido. Suas quantidades molares de entrada e saída são iguais:
n_I,in = n_I,out
Usando a lei dos gases ideais e a lei de Dalton:
n_I,in = P_I,in V_in / (R T_in)
n_I,out = P_I,out V_out / (R T_out)
Igualar essas expressões resulta em:
V_out =
V_in (P_I,in / P_I,out) (T_out / T_in)
Aqui, as pressões parciais do gás inerte são:
P_I,in = y_I,in P_in
P_I,out = y_I,out P_out
Interprete a mudança na pressão parcial
Quando o lavador remove o soluto, o gás inerte ocupa uma fração maior da mistura de saída. Sua fração molar pode, portanto, aumentar, mesmo que seu número de moles permaneça inalterado.
A temperatura constante, se a pressão parcial do inerte diminuir, o volume de saída deve aumentar para conter a mesma quantidade de gás inerte. Se a pressão parcial do inerte permanecer inalterada, o balanço de gás inerte não prevê mudança de volume impulsionada pela composição.
Aplique o caso isotérmico comum
Se as temperaturas de entrada e saída forem iguais:
V_out / V_in = P_I,in / P_I,out
Esta forma é conveniente para cálculos em plantas-piloto porque evita o cálculo direto da contribuição de volume de cada componente.
Inclua as condições de saída medidas
O método deve usar a pressão parcial real do inerte na saída, calculada a partir da composição de saída medida e da pressão total.
Usar apenas a pressão total pode produzir um resultado incorreto, pois a pressão total não identifica quanto dessa pressão é contribuído pelo gás de arraste conservado.
Conectando cálculos de volume ao desempenho da lavagem
Determine a quantidade de soluto absorvido
Um balanço de soluto fornece a quantidade absorvida:
n_A,absorbed = n_A,in - n_A,out
Para uma corrente de gás com um componente inerte conservado, as quantidades de soluto de entrada e saída podem ser calculadas em relação ao fluxo inerte:
n_A / n_I = y_A / y_I
A fração de absorção é então:
fraction absorbed =
(n_A,in - n_A,out) / n_A,in
Relacione a composição ao equilíbrio
A composição do soluto na saída depende do equilíbrio gás-líquido, fluxo de solvente, temperatura, pressão e eficiência de contato da coluna.
A lei de Henry ou outros dados de equilíbrio vapor-líquido podem estimar a concentração de soluto que permanece no gás nas condições operacionais.
Verifique os balanços de gás e líquido juntos
O resultado do volume de gás deve ser consistente com ambas as fases:
- A fase gasosa perde o soluto absorvido.
- A fase líquida ganha o soluto.
- O arraste inerte permanece no gás.
- Qualquer solvente evaporado ou vapor condensável deve ser incluído como um componente adicional da fase gasosa.
Este balanço combinado é essencial quando vapor de água ou produtos químicos de lavagem reativos afetam a composição de saída.
Entendendo os compromissos (trade-offs)
O método de componente puro depende de uma base de absorção clara
Subtrair todo o volume parcial do soluto é válido apenas quando o componente é completamente removido ou quando o cálculo representa explicitamente a quantidade absorvida.
Se o soluto residual permanecer no gás de saída, subtrair todo o seu volume de entrada superestima a redução do volume de gás.
O método de pressão parcial depende de um componente de amarração válido
O gás de arraste deve ser não absorvido, não condensado e não reativo sob as condições da coluna.
Se o nitrogênio se dissolver significativamente, o oxigênio reagir ou o fluxo de arraste for perdido por vazamento, o volume de saída calculado será tendencioso.
O comportamento de gás ideal pode ser insuficiente sob alta pressão
Em pressões moderadas, a lei dos gases ideais é frequentemente adequada para cálculos educacionais e preliminares de plantas-piloto.
Sob pressão elevada ou próximo à condensação, fatores de compressibilidade e efeitos de fugacidade de gás real podem ser necessários:
PV = ZnRT
A mesma lógica de componente conservado ainda se aplica, mas o modelo de propriedade deve ser atualizado.
Condensação e evaporação de solvente complicam o balanço
Um lavador pode remover um componente gasoso enquanto adiciona vapor de solvente à corrente de gás.
Por exemplo, a lavagem com água pode absorver um gás ácido enquanto aumenta simultaneamente o conteúdo de vapor de água. A mudança líquida de volume deve, portanto, incluir ambos os efeitos.
A queda de pressão deve ser medida ou modelada
Colunas recheadas comumente apresentam uma queda de pressão entre a entrada e a saída.
Assumir pressão constante quando a coluna tem uma queda de pressão significativa pode obscurecer o efeito da absorção e levar a uma estimativa imprecisa do fluxo de saída.
Fazendo a escolha certa para o seu objetivo
Use o método que melhor corresponda às medições disponíveis e ao comportamento físico da planta-piloto.
- Se o seu foco principal é ensinar o efeito direto da remoção de soluto: Use o método de volume de componente puro, subtraindo apenas o volume correspondente à quantidade realmente absorvida e, em seguida, corrigindo para a temperatura e pressão de saída.
- Se o seu foco principal é a avaliação precisa do fluxo da planta-piloto: Use o método de pressão parcial com um arraste inerte verificado e pressões parciais de entrada e saída medidas.
- Se o seu foco principal é o desempenho do lavador: Combine qualquer um dos métodos de volume com balanços de material de soluto e solvente para calcular a eficiência de remoção e o consumo de líquido.
- Se o seu foco principal é sistemas de alta pressão ou condensáveis: Inclua efeitos de gás real, equilíbrio vapor-líquido, condensação e evaporação de solvente, em vez de depender apenas de uma subtração de volume de gás ideal.
Ao ancorar o cálculo a um componente inerte conservado e às condições operacionais medidas, os engenheiros podem distinguir as mudanças no volume de gás causadas pela lavagem daquelas causadas por temperatura, pressão ou vaporização.
Tabela de resumo:
| Método | Princípio central | Melhor uso | Requisitos principais |
|---|---|---|---|
| Volume de componente puro | Subtrair o volume do soluto absorvido e corrigir para as condições de saída | Ensino e estimativas preliminares | Quantidade absorvida, temperatura e pressão conhecidas |
| Pressão parcial | Usar um gás inerte conservado para calcular o volume de saída a partir de pressões parciais | Avaliação precisa do fluxo em planta-piloto | Arraste inerte verificado e composição de entrada e saída medida |
| Balanço combinado | Conectar a mudança de volume de gás com balanços de soluto e fase líquida | Análise de desempenho do lavador | Remoção de soluto, evaporação de solvente e dados de equilíbrio |
| Análise de gás real | Estender o balanço usando efeitos de compressibilidade e equilíbrio de fases | Sistemas de alta pressão ou condensáveis | Fator de compressibilidade, dados de VLE e avaliação de condensação |
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